A menos que no desee conectividad de red, entonces no es posible. Además, no es posible bloquear una aplicación específica.
Se solicita una dirección MAC utilizando ARP. ARP es un protocolo de capa 2 (posiblemente la capa 2.5). ARP se utiliza para permitir la conectividad entre usted y un enrutador (que es un dispositivo de capa 3). Una aplicación se encuentra en la capa 7, que es la parte superior del modelo OSI.
ARP es necesario para permitir la conectividad de capa 3 local. Se utiliza para saber qué dispositivos están en la red LAN.
Si le preocupa que las personas conozcan su dirección MAC, esto significa que está permitiendo que alguna entidad maliciosa ingrese a su red. Para evitar esto, puede usar 802.1x, que es el control de acceso a la red basado en puertos. Esto funciona tanto para redes físicas como inalámbricas.
Si no tienes el control de la red, entonces hay poco que puedas hacer.